1 實驗部分
1. 1 原 料
水性木器涂料專用乳液(ACIC- 2602): 工業(yè)級, 武漢安泰化學(xué)工業(yè)有限公司生產(chǎn); 1, 2- 丙二醇: 分析純, 天津市化學(xué)試劑有限公司; 2- 氨基- 2- 甲基- 1- 丙醇( AMP- 95): 美國安格斯公司; 2, 2, 4 - 三甲基- 1, 3 - 戊二醇單異丁酸酯( 795) : 耐斯特公司; 2, 2, 4- 三甲基- 1, 3 - 戊二醇單異丁酸酯(Texanol): 伊士曼化學(xué); 二丙二醇丁醚(DPNB): 陶氏化學(xué);丁二酸或戊二酸、己二酸的琥珀酸酯( DEE ): 羅地亞公司;BYK- 024: 畢克化學(xué); RH 212: 海明斯特殊化工有限公司。
漆膜硬度按GB/T1730) 1993測定(雙擺桿式阻尼試驗法);漆膜柔韌性按GB/T1731) 1993 測定; 漆膜耐沖擊性按GB/T1732) 1993測定; 漆膜耐水性按GB/T1733) 1993測定(浸水試驗法); 漆膜鏡面光澤按GB/T5794) 1988測定。漆膜表面形態(tài)的AFM測試, 用Nanoscope 3a原子力顯微鏡(AFM)測試。
2 結(jié)果與討論
2.1 乳液型涂料的成膜過程與成膜助劑的作用機(jī)理
與溶劑型涂料不同, 乳液型涂料的成膜過程一般分為以下三個過程: ( 1)充填過程: 乳液型涂料施工后, 水分揮發(fā), 微粒相互靠近, 達(dá)到密集的充填狀態(tài), 體系中的乳化劑及其他水溶性助劑留在微粒間隙的水中。( 2)融合過程: 水分繼續(xù)揮發(fā), 高聚物微粒表面吸附的保護(hù)層破壞, 裸露的微粒相互接觸。其間隙愈來愈小, 至毛細(xì)管徑大小時, 毛細(xì)管壓力高于聚合物微粒的抗變形力, 微粒變形, 最后凝集、融合成連續(xù)的涂膜。( 3) 擴(kuò)散過程: 殘留在水中的助劑逐漸向涂膜擴(kuò)散, 并使高聚物分子長鏈相互擴(kuò)散, 形成具有良好性能的均勻涂膜。涂料的成膜過程對最終形成涂膜的表觀狀態(tài)、性能等有決定性的影響, 而成膜助劑在水性乳液型涂料整個成膜過程中起著重要的作用。
水性涂料所使用的成膜助劑又叫聚結(jié)劑、助溶劑或共溶劑, 一般是相對分子質(zhì)量數(shù)百的高沸點有機(jī)物。它可以看作是聚合物乳液粒子內(nèi)增塑劑, 主要功能是降低乳液的最低成膜溫度, 改進(jìn)乳液涂料的流動性, 提高漆膜致密程度, 從而改善涂料施工性能和涂層物化性能等。成膜助劑加入乳液體系后, 少量溶解在水相中, 大部分進(jìn)入聚合物乳液粒子內(nèi)部,在聚合物相中的成膜助劑使粒子表面軟化, 提高了聚合物的塑性, 使乳液粒子更容易受壓變形, 融合成膜, 從而降低乳液型涂料的最低成膜溫度。在涂膜干燥過程中, 水分揮發(fā)后余下的成膜助劑使聚合物膠粒相互融合成連續(xù)的膜, 隨著時間的推移, 成膜助劑逐漸揮發(fā)逸出, 涂膜硬度隨之逐漸提高。
乳膠粒變形和分子鏈段擴(kuò)散都要求乳膠聚合物體系中有大于2.5%的自由體積, 否則乳膠粒高聚物處于玻璃態(tài), 而無法變形, 高聚物分子鏈段處于凍結(jié)狀態(tài)而不能擴(kuò)散。正是由于成膜助劑在成膜過程中提供了足夠的自由體積, 以使聚合物粒子變形和聚合物分子鏈段擴(kuò)散、纏繞而融合成連續(xù)的涂膜。