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2016-06-03 09:26:40 來源:互聯(lián)網(wǎng)|0

成膜助劑在多層核/殼丙烯酸酯乳液中的應(yīng)用

  【中國涂料采購網(wǎng)】隨著社會的進(jìn)步, 人們對生存環(huán)境的關(guān)注程度越來越高 , 乳液型涂料作為綠色環(huán)保涂料之一, 成為近年來的研究熱點。目前, 在乳液型涂料應(yīng)用中, 一般要求聚合物乳液有較低的成膜溫度(MFT) , 而聚合物本身有較高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。前者使乳液型涂料能適于在低溫條件下施工, 擴(kuò)大了涂料施工的溫度范圍, 后者則有利于提高涂膜的機(jī)械性能、耐候性和耐沾污性。但是聚合物玻璃化溫度過高, 意味著在室溫條件或環(huán)境溫度較低的條件下, 乳膠粒子很難變形, 粒子融合過程受阻, 導(dǎo)致不能成膜。因此, 一方面, 從乳液合成入手, 制備既具有高的玻璃化溫度又能低溫成膜的乳液, 如具有核/殼結(jié)構(gòu)的乳液; 另一方面從涂料配制入手, 加入成膜助劑來協(xié)助乳液成膜, 實現(xiàn)低溫條件下成膜 。成膜助劑作為一種重要的水性涂料助劑對乳液的成膜有重要影響, 本文主要研究了不同種類成膜助劑對具有三層核/殼結(jié)構(gòu)的丙烯酸乳液成膜性能的影響規(guī)律, 篩選出適于該體系的高效成膜助劑,得到了性能優(yōu)異的水性木器涂料。

  1 實驗部分

  1. 1 原 料

  水性木器涂料專用乳液(ACIC- 2602): 工業(yè)級, 武漢安泰化學(xué)工業(yè)有限公司生產(chǎn); 1, 2- 丙二醇: 分析純, 天津市化學(xué)試劑有限公司; 2- 氨基- 2- 甲基- 1- 丙醇( AMP- 95): 美國安格斯公司; 2, 2, 4 - 三甲基- 1, 3 - 戊二醇單異丁酸酯( 795) : 耐斯特公司; 2, 2, 4- 三甲基- 1, 3 - 戊二醇單異丁酸酯(Texanol): 伊士曼化學(xué); 二丙二醇丁醚(DPNB): 陶氏化學(xué);丁二酸或戊二酸、己二酸的琥珀酸酯( DEE ): 羅地亞公司;BYK- 024: 畢克化學(xué); RH 212: 海明斯特殊化工有限公司。

  漆膜硬度按GB/T1730) 1993測定(雙擺桿式阻尼試驗法);漆膜柔韌性按GB/T1731) 1993 測定; 漆膜耐沖擊性按GB/T1732) 1993測定; 漆膜耐水性按GB/T1733) 1993測定(浸水試驗法); 漆膜鏡面光澤按GB/T5794) 1988測定。漆膜表面形態(tài)的AFM測試, 用Nanoscope 3a原子力顯微鏡(AFM)測試。

  2 結(jié)果與討論

  2.1 乳液型涂料的成膜過程與成膜助劑的作用機(jī)理

  與溶劑型涂料不同, 乳液型涂料的成膜過程一般分為以下三個過程: ( 1)充填過程: 乳液型涂料施工后, 水分揮發(fā), 微粒相互靠近, 達(dá)到密集的充填狀態(tài), 體系中的乳化劑及其他水溶性助劑留在微粒間隙的水中。( 2)融合過程: 水分繼續(xù)揮發(fā), 高聚物微粒表面吸附的保護(hù)層破壞, 裸露的微粒相互接觸。其間隙愈來愈小, 至毛細(xì)管徑大小時, 毛細(xì)管壓力高于聚合物微粒的抗變形力, 微粒變形, 最后凝集、融合成連續(xù)的涂膜。( 3) 擴(kuò)散過程: 殘留在水中的助劑逐漸向涂膜擴(kuò)散, 并使高聚物分子長鏈相互擴(kuò)散, 形成具有良好性能的均勻涂膜。涂料的成膜過程對最終形成涂膜的表觀狀態(tài)、性能等有決定性的影響, 而成膜助劑在水性乳液型涂料整個成膜過程中起著重要的作用。

  水性涂料所使用的成膜助劑又叫聚結(jié)劑、助溶劑或共溶劑, 一般是相對分子質(zhì)量數(shù)百的高沸點有機(jī)物。它可以看作是聚合物乳液粒子內(nèi)增塑劑, 主要功能是降低乳液的最低成膜溫度, 改進(jìn)乳液涂料的流動性, 提高漆膜致密程度, 從而改善涂料施工性能和涂層物化性能等。成膜助劑加入乳液體系后, 少量溶解在水相中, 大部分進(jìn)入聚合物乳液粒子內(nèi)部,在聚合物相中的成膜助劑使粒子表面軟化, 提高了聚合物的塑性, 使乳液粒子更容易受壓變形, 融合成膜, 從而降低乳液型涂料的最低成膜溫度。在涂膜干燥過程中, 水分揮發(fā)后余下的成膜助劑使聚合物膠粒相互融合成連續(xù)的膜, 隨著時間的推移, 成膜助劑逐漸揮發(fā)逸出, 涂膜硬度隨之逐漸提高。

  乳膠粒變形和分子鏈段擴(kuò)散都要求乳膠聚合物體系中有大于2.5%的自由體積, 否則乳膠粒高聚物處于玻璃態(tài), 而無法變形, 高聚物分子鏈段處于凍結(jié)狀態(tài)而不能擴(kuò)散。正是由于成膜助劑在成膜過程中提供了足夠的自由體積, 以使聚合物粒子變形和聚合物分子鏈段擴(kuò)散、纏繞而融合成連續(xù)的涂膜。

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